一、含油废水(shuǐ)的定义
含(hán)油废水是指:含有脂(zhī)(脂肪酸、皂类、脂肪、蜡等(děng))及各种油类(矿(kuàng)物(wù)油(yóu)、动植物油)的废水。含油废水的特点是COD、BOD高,有一定(dìng)的气味和色度、易燃、易氧化分(fèn)解,一般比(bǐ)水(shuǐ)轻、难溶于水,含油废水(shuǐ)是一种量大面广且危害严重的工业(yè)废水,其污染主要表现在(zài)以下几个(gè)方(fāng)面:
1、恶化(huà)水质、危害水产资源(yuán);
2、危害人体(tǐ)健康;
3、污染大气;
4、影响农作物生产;
5、影响自然景观;
6、影响(xiǎng)洁净的(de)自然水源(yuán)。
鉴于(yú)含油废水的污染性,我(wǒ)国规定含油废水最高允许排放浓度为1mg/L。
二、油在水中(zhōng)的存在形(xíng)式(shì)
1、悬浮油(yóu):粒度≥100μm,静置后能较快上浮,以(yǐ)连续(xù)相(xiàng)的油膜漂浮在(zài)水面上;
2、分散油:粒度为10-100μm,悬浮、弥散(sàn)在(zài)水箱中,在足够时间静(jìng)置(zhì)或外力(lì)的作用,可(kě)凝聚成(chéng)较大的油(yóu)滴上浮到水面,也可(kě)能进一步变小,转(zhuǎn)化成乳化(huà)油;
3、乳化油:粒度为0.1-10μm(极微(wēi)细的(de)油滴),由于油-水(shuǐ)界面有(yǒu)表面活(huó)性剂的(de)影响(xiǎng),以水包油的形式稳定地(dì)分散在水中,单纯(chún)用(yòng)静置的方法很难(nán)实(shí)现油水分离。
一(yī)般(bān)的含油废水中,上述3种油不一定都会存在(zài),但(dàn)是(shì)在代表性行业(yè),例如(rú)电(diàn)镀废水中则都存在(zài),油脂浓度一般在300-500mg/L,其中乳化(huà)油所占比例最大。
对(duì)于含油废水的(de)处(chù)理方法,总结(jié)起来有以(yǐ)下10种常见方法:
1、沉降分离法
沉降分离法是利用油水两相(xiàng)的密度差及油和(hé)水的(de)不相溶(róng)性进行分离的,属一(yī)级处理(lǐ)。沉降分离在隔油池中进行,常见的有平流式、平(píng)行板式(shì)、波(bō)纹板式等型式。平流(liú)式隔油池的设计主要基于(yú)斯(sī)托克斯公式,由公式可(kě)求得一定(dìng)表(biǎo)面积的隔油(yóu)池所能除(chú)去的最小(xiǎo)油滴直径。隔油池水流状态对除(chú)油能力和效果也有很大影响,最(zuì)好的水流状态是层(céng)流状态,它有(yǒu)利于油滴的上(shàng)升和固相的沉降。
2、粗粒化法
利用油水(shuǐ)两(liǎng)相对聚结材料亲和(hé)力(lì)的不(bú)同(tóng)来进行分离。含油(yóu)废水通过粗粒(lì)化材料时,其中细小的油滴(dī)聚结成较大的(de)油粒,从而加大上浮速度,属二级处理(lǐ)。
粗粒化法是(shì)将材(cái)料填充于粗粒化装(zhuāng)置中(zhōng),当废(fèi)水通过时可以去除其中的分散油。该技术关键是粗粒(lì)化(huà)材料,材料的形状主要有纤维状和颗粒(lì)。常用的亲水性(xìng)材料是在聚酰胺、聚乙烯醇(chún)、维尼纶等纤维内引入酸基(磺酸基、磷酸(suān)基等)和盐类(lèi),亲油性材(cái)料主要有蜡状球(qiú),聚烯系或聚苯乙烯系球体(tǐ)或发泡(pào)体,聚氨(ān)酯发泡体等,有学者认为其接触角小于7°为好。
通过污水在(zài)粗粒化(huà)前后油珠(zhū)粒(lì)径分(fèn)布的变化(huà)来判定(dìng)除油效果及工艺可行性,主要评(píng)价指标为油的去除率及出(chū)水含油。
粗粒化(huà)法无需外(wài)加化学(xué)试剂,无二次(cì)污染,设备占地面积(jī)小,基建费用较(jiào)低。
但用此法(fǎ)处理(lǐ)含油废水要求进(jìn)口(kǒu)浓度(dù)较低,因此进(jìn)入设备前的含油(yóu)废水(shuǐ)必须经预(yù)处理,否则出水油浓度较高(gāo)(一般高于10mg/L),常需再进行(háng)深度(dù)处理。
3、过滤法
利用颗粒介质滤床的截留及(jí)惯性碰撞、筛分、表面黏附、聚并等机理,去除水中油份,一般用于二级处理(lǐ)或深度处理。常见的颗粒介质滤料有石英砂、无烟煤(méi)、玻璃(lí)纤维、高分子聚合物等(děng)。
对某机车厂含油废(fèi)水先经隔油、混凝沉淀、再经过滤,出水各项指标(biāo)均达排(pái)放标准,油(yóu)去除(chú)率可达95%,完全可(kě)用于有关(guān)生(shēng)产车间。
过滤法设备简单、操作方便,投资费用(yòng)低。但随(suí)运行时间的增加(jiā),压力下降逐渐增(zēng)大,需经(jīng)常进行反(fǎn)冲洗,以保证正常运行。
4、膜(mó)分离法
膜分离法是S.Sourirajan所开拓,并在近20多年来迅速发(fā)展起来(lái)的(de)分离(lí)技术。
膜(mó)分离法(fǎ)处理(lǐ)含(hán)油废水是利用多孔薄膜为分离介质,截留(liú)含油废水中的油及表(biǎo)面活性剂(jì)而使水分(fèn)子通过(guò),达到油水分离目的。膜(mó)分离技术的关键(jiàn)是膜和组件的选择(zé)。
膜材(cái)料可分为(wéi)髙分子膜和无机膜,常用的高分子膜有醋酸纤维膜、聚砜膜(mó)、聚丙(bǐng)烯膜、聚偏氟乙烯(xī)膜等;常用的无机膜材料有氧化铝(lǚ)、氧化锆、氧化钛等。按孔径(jìng)大小又(yòu)可分微滤、超滤、反渗透等。最适合(hé)于(yú)排(pái)放要求高、处理量不大的含油废(fèi)水。
5、浮选法(fǎ)
浮选法是利(lì)用油珠粘附于水中的微气泡后(hòu)使浮力增大而浮(fú)上分离,主要用来处理含油废(fèi)水中靠(kào)重力分离自然上(shàng)浮难以去除的分散油、乳化油和细小的悬(xuán)浮固(gù)体物(要投放无机或有机的絮凝剂)。
由于空气微泡由非(fēi)极性分子(zǐ)组(zǔ)成,能与水性的(de)油结合在(zài)一起(qǐ),带着油滴一起上升,上(shàng)浮速度可提高近千倍,所以油水(shuǐ)分离效率很髙。根据产生(shēng)气泡的方式不同,又可分为加压溶气浮(fú)选法、叶轮浮选法和曝气(qì)浮选法。
为提高浮选效果,可再向废水中(zhōng)加入无机或有机高分子絮凝剂,即为絮凝浮(fú)选(xuǎn)法,则对(duì)油(yóu)水分离的效果(guǒ)还会提高。目前该(gāi)法已被广泛(fàn)应用于油田废水石(shí)油化工废(fèi)水(shuǐ)、食品油生(shēng)产废(fèi)水等的处(chù)理、工艺(yì)较为成熟(shú)。
6、吸附法
吸附法(fǎ)是利用多孔固体吸附剂(jì)对含油废水中的(de)溶解(jiě)油及其它溶解性(xìng)有机物进行表面吸附。常用的吸附剂有活性炭(tàn),活性炭不(bú)仅(jǐn)对油(yóu)有很好的吸附性能,而(ér)且能同时有效地吸附废水中的其(qí)它有机物,但吸附(fù)容量有限(对油一般为30—80mg/g),且(qiě)成本(běn)高,再生(shēng)困难(nán),限制(zhì)了它的应(yīng)用(yòng)。
经吸附法处理后出水油含(hán)量可在(zài)5mg/L以下,因(yīn)此吸附法一(yī)般(bān)只用于含油废水的深度处理。徐根良等(děng)对(duì)拆船厂(chǎng)含油废水进行处理,出水油含量在(zài)5mg/L以下,多数在1mg/L以下。所用吸附剂为改性膨润土、磺化煤、废旧活(huó)性炭、碎焦炭、有机纤维等易得原料。
7、凝聚法(fǎ)
凝聚法是向废水中投加(jiā)一定比(bǐ)例的絮凝剂,在废水中生成亲油性的絮状物,使微水油滴吸附于其(qí)上,然后(hòu)用沉(chén)降(jiàng)或气(qì)浮(fú)的方法将(jiāng)油(yóu)分去除。
常(cháng)用的(de)有硫酸铝(lǚ)、硫酸亚铁、三氯(lǜ)化铁、聚合氯化铝、聚合氯化铝等(děng)无机絮凝剂和聚丙烯酰(xiān)胺、丙烯酰胺等有机絮凝(níng)剂(jì),不(bú)同絮(xù)凝剂的PH值使用范围不同。
为(wéi)加强絮凝效(xiào)果,往往两个絮凝剂复合使用(yòng)。此法投(tóu)药量大,排(pái)渣量大,适(shì)用于处理废水量很大,而含油量较(jiào)少的乳物油或其它细小(xiǎo)悬浮物。
8、盐析法
盐析法是(shì)向废水中投加无机(jī)盐类电解质。电解质把油珠扩散层的阳离子全部被赶到了(le)吸附层(céng)中,导致双电层破坏(huài),油珠则变成中性,油(yóu)珠间吸引力恢(huī)复而相互聚并,从(cóng)而(ér)达到破乳目(mù)的。
常用的电解质是钙、镁、铝(lǚ)的盐类,它既可中和电(diàn)荷又(yòu)可转换表面(miàn)活性(xìng)剂性质,使处理效果提高。盐析法投盐量一般在1%-5%之间,经盐析法处理(lǐ)后,出水油的含量一般大于10mg/L。但该法聚析速(sù)度慢,沉(chén)降分离时间长,设备占地面积(jī)大,而且对由表面活性剂稳定的含油乳状液(yè)的处理效果不好。
9、电解(jiě)法(fǎ)
电解法包括电解凝聚(jù)吸附法和(hé)电(diàn)解浮上(shàng)法。电解凝聚吸(xī)附(fù)是利(lì)用溶解性(xìng)电极电解乳化油废水(shuǐ)。从溶解性阳极(Fe或(huò)Al)溶解出金属离子,金属离子(zǐ)发生水解作用(yòng)生成氢氧化物吸附、凝聚(jù)乳化油和溶(róng)解油,然后沉降除(chú)去油(yóu)分(fèn)。
此法主要适(shì)用于机加工(gōng)工业中冷(lěng)却润(rùn)滑液在(zài)化学絮凝后(hòu)的(de)二级处理。电解凝(níng)聚吸附法具有(yǒu)占地面积小、操(cāo)作简单、处理效果好、浮(fú)渣量相对较少等优点,但它存在(zài)阳极金属消耗量大(dà)、需大量盐类作辅助药剂、耗电(diàn)量高、运行费用较(jiào)高(gāo)等缺点,此外,对存在的阳极钝(dùn)化问题虽(suī)研究较多(duō),但仍未根本解(jiě)决。
10、生物化学法
生物化学法去(qù)除水中溶解油的效果很(hěn)好,但是不能去除分(fèn)散油和悬浮油,一旦系统(tǒng)中进入了后两者油,会(huì)对整个(gè)生化系统带来很(hěn)大的冲击,所以应用生(shēng)化法处理含油废水(shuǐ)时,一定要做好预处理工作(zuò),把水中的(de)悬浮油和分(fèn)散(sàn)油去(qù)掉后(hòu)。